高考化学试题

现有FeSO4、Fe2（SO4）3、H2SO4的混合溶液，其中c（H+）=0.10mol/L．取该溶液200mL，加入过量BaCl2溶液，充分反应后过滤、洗涤、干燥，得到沉淀27.96g；再另取该混合溶液200mL，向其中加入过量NaOH溶液，搅拌使其充分反应，待沉淀全部变为红褐色后，过滤、洗涤并灼烧所得固体，最终得固体8.00g．则原混合溶液中c（Fe2+）与c（Fe3+）之比为（　　）
A．4：1 B．3：1 C．2：1 D．1：1

材料是人类文明进步的阶梯，第ⅢA、ⅣA、VA及Ⅷ族元素是组成特殊材料的重要元素。
回答下列问题：
（1）基态硼核外电子占据的最高能级的电子云轮廓图形状为____。与硼处于同周期且相邻的两种元素和硼的第一电离能由大到小的顺序为___。
（2）某元素位于第四周期Ⅷ族，其基态原子的未成对电子数与基态氮原子的未成对电子数相同，则其基态原子的价层电子排布式为____。
（3）NH3能与众多过渡元素离子形成配合物，向CuSO4溶液中加入过量氨水，得到深蓝色溶液，向其中加人乙醇析出深蓝色晶体，加入乙醇的作用____，该晶体的化学式为_____。
（4）铜与(SCN)2反应生成Cu(SCN)2，1 mol(SCN)2中含有π键的数目为_____，HSCN结构有两种，硫氰酸(H－S－C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H－N=C=S)的原因是_______。
（5）MgCO3的热分解温度_____(填“高于”或“低于”)CaCO3的原因是________。
（6）NH3分子在独立存在时H－N－H键角为107°。如图是[Zn(NH3)6]2＋离子的部分结构以及H－N－H键角的测量值。解释NH3形成如图配合物后H－N－H键角变大的原因：_________。

（7）某种金属锂的硼氢化物是优质固体电解质，并具有高储氢密度。阳离子为Li+，每个阴离子是由12个硼原子和12个氢原子所构成的原子团。阴离子在晶胞中位置如图所示，其堆积方式为_____，Li+占据阴离子组成的所有正四面体中心，该化合物的化学式为_____（用最简整数比表示）。假设晶胞边长为anm，NA代表阿伏伽德罗常数的值，则该晶胞的密度为________g/cm3。（用含a，NA的代数式表示）

下列说法中，正确的是
A. 将2 g H2与足量的N2混合，充分反应后转移的电子数为2NA
B. 1molNa218O2与足量水反应，最终水溶液中18O原子为2NA个
C. 常温下，46gNO2和N2O4组成的混合气体中所含有的分子数为NA
D. 100mL 12mol/L的浓HNO3与过量Cu反应，转移的电子数大于0.6NA

利用含H2S的废气可回收硫，既可以保护环境又可资源化利用。回答下列问题：
(1)将H2S直接分解回收硫的同时得到氡能源的技术具有发展远景。起始时在反应器中充入一定量的H2S，在一定条件下发生反应2H2S(g)2H2 (g)+S2(g)，H2S热分解温度与平衡时气体组成如图所示：

①反应2H2S(g)2H2(g)+S2(g)的△H=___________0(填“>”或“<”)
②图中A点H2S的分解率为___________(保留3位有效数字)
③若B点容器内气体总压为PPa，则此时反应的平衡常数Ka=___________Pa(Kp为以分压表示的平衡常数，列出含P的代数式)。
(2)Fe3+溶液脱除H2S的原理如图所示：

①吸收塔中发生反应的化学方程式为___________。
②电解槽中再生FeCl3的原理是(结合方程式说明)___________。
③电解槽中的“交换膜”为___________(填“阴离子”“阳离子”或“质子”)交换膜。
(3)H2S和空气按一定流速通入酸性FeCl3溶液，可实现空气脱硫得到单质硫。FeCl3溶液吸收H2S过程中，溶液中的n(Fe3+)、被吸收的n(H2S)随时间t的变化如图。

①t1以后，溶液中n(Fe3+)保持基本不变，原因是___________。
②t1以后的溶液中总反应方程式可以表示为___________。

研究电化学腐蚀及防护的装置如下图所示。下列有关说法正确的是

A. d为石墨，铁片不易被腐蚀
B. d为石墨，石墨上电极反应为：O2 + 2H2O + 4e→ 4OH-
C. d为锌块，铁片腐蚀加快
D. d为锌块，铁片上电极反应为：2H+ + 2e → H2↑

实验室制取乙酸丁酯，图装置中正确的是
A. B. C. D.

有利于实现 “ 碳达峰、碳中和 ” 的是

A ．风能发电 B ．粮食酿酒 C ．燃煤脱硫 D ．石油裂化

用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法正确的是（ ）
A.可以用酚酞代替指示剂
B.滴定前用待测液润洗锥形瓶
C.若氢氧化钠吸收少量CO2，不影响滴定结果
D.当锥形瓶内溶液由橙色变为红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点

N2H4·H2O（水合肼）极毒且不稳定，100℃以上易分解失水，常用作还原剂和除氧剂（通常生成N2和H2O），其熔点为－40℃，沸点118.5℃。现以Cl2、NaOH、(NH2)2CO（尿素）和SO2为原料可制备N2H4·H2O和无水Na2SO3，其主要流程如下：

已知：Cl2(g)＋2OH-(aq)=ClO-(aq)＋Cl-(aq)＋H2O(aq) △H<0
（1）配制30%NaOH溶液时，所需玻璃仪器除量筒、烧杯外，还需要_____________（填标号）。
A．容量瓶 B．胶头滴管 C．玻璃棒 D．锥形瓶
（2）步骤Ⅰ制备NaClO溶液时，若温度超过40℃，Cl2与NaOH溶液充分反应生成NaClO3和NaCl。实验中为控制反应温度除了用冰水浴、充分搅拌外，还需采取的措施是_______________________。
（3）步骤Ⅱ合成N2H4·H2O的装置如图1所示。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在40℃以下反应一段时间后，再迅速升温至110℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____________（填字母）；
a．尿素溶液 b．NaClO碱性溶液 c．尿素溶液或NaClO溶液任选其一
理由是____________________________________。

（4）步骤Ⅲ中分离出N2H4·H2O应该采用的方法最合理是____________________。
（5）步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na2CO3制备无水Na2SO3（水溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-随pH的分布如图2所示，Na2SO3的溶解度曲线如图3所示）。

①边搅拌边向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液。实验中确定何时停止通SO2的方法是______________。
②请补充完整由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3的实验方案：_________________________________，用少量无水乙醇洗涤，干燥，密封包装。
（6）工业上还可以用水合肼还原法制取碘化钠，工艺流程如图：

还原过程中可用硫化钠或铁屑等物质替代水合肼，但水合肼还原法制得的产品纯度更高，原因是_______________________。

某小组探究卤素参与的氧化还原反应，从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。

（ 1 ） 浓盐酸与 MnO ₂ 混合加热生成氯气。氯气不再逸出时，固液混合物 A 中仍存在盐酸和 MnO _{2 。}

①反应的离子方程式是 _______ 。

②电极反应式：

i. 还原反应： MnO ₂ +2e ^- +4H ⁺ =Mn ²⁺ +2H ₂ O

ii. 氧化反应： _______ 。

③根据电极反应式，分析 A 中仍存在盐酸和 MnO ₂ 的原因。

i. 随 c(H ⁺ ) 降低或 c(Mn ²⁺ ) 浓度升高， MnO ₂ 氧化性减弱。

ii. 随 c(Cl ^- ) 降低， _______ 。

④补充实验证实了③中的分析。

	实验操作	试剂	产物
I		较浓 H 2 SO 4	有 氯气
II		a	有 氯气
III		a+b	无 氯气

a是 _______ ， b 是 _______ 。

（ 2 ） 利用 c(H ⁺ ) 浓度对 MnO ₂ 氧化性的影响，探究卤素离子的还原性。相同浓度的 KCl 、 KBr 和 KI 溶液，能与 MnO ₂ 反应所需的最低 c(H ⁺ ) 由大到小的顺序是 _______ ，从原子结构角度说明理由 ______________ 。

（ 3 ） 根据 (1) 中结论推测：酸性条件下，加入某种化合物可以提高溴的氧化性，将 Mn ²⁺ 氧化为 MnO ₂ 。经实验证实了推测，该化合物是 _______ 。

（ 4 ） Ag 分别与 1mol·L ¹ 的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合， Ag 只与氢碘酸发生置换反应，试解释原因： _______ 。

（ 5 ） 总结：物质氧化性和还原性变化的一般规律是 _______ 。

二茂铁在常温下为橙黄色粉末，有樟脑气味，用作节能、消烟、助燃添加剂等。可用下列方法合成：

回答下列问题：
(1)室温下，环戊二烯以二聚体的形式存在。某实验小组要得到环戊二烯，需先将环戊二烯二聚体解聚，已知：

①分离得到环戊二烯的操作为_____________________(填操作名称)。
②由环戊二烯生成C5H5K的化学方程式为___________________。
(2)流程中所需的FeCl2·4H2O可通过下列步骤制得。

①用饱和Na2CO3溶液“浸泡”铁屑的目的是_____________________________________。
②采用“趁热过滤”，其原因是________________________________________________。
(3)用电解法制备二茂铁时：
①不断通入N2的目的是__________________________。
②Ni电极与电源的____________(填“正极”或“负极”)相连，电解过程中阳极的电极反应式为__________________，理论上电路中每转移1 mol电子，得到产品的质量为____。

C8H9Cl的含苯环的（不含立体异构）同分异构体有
A. 9种 B. 12种 C. 14种 D. 16种

叠氮化钠(NaN3)固体易溶于水，微溶于乙醇，不溶于乙醚，是汽车安全气囊中的主要成分，能在发生碰撞的瞬间分解产生大量气体使气囊鼓起。
已知：。
实验室利用如图装置模拟工业级NaN3制备。

实验Ⅰ：制备NaN3
(1)装置C中盛放的药品为____________，装置B的主要作用是__________________。
(2)为了使a容器均匀受热，装置D中进行油浴而不用水浴的主要原因是______________。
(3)氨气与熔化的钠反应生成NaNH2的化学方程式____________________________________。
(4)N2O可由NH4NO3(熔点169.6℃)在240℃分解制得，应选择的气体发生装置是________。

实验Ⅱ：分离提纯
分离提纯反应完全结束后，取出装置D中的混合物进行以下操作，得到NaN3固体。

(5)已知：NaNH2能与水反应生成NaOH和氨气，操作Ⅳ采用__________洗涤，其原因是_____________。
实验Ⅲ：定量测定
实验室用滴定法测定叠氮化钠样品中NaN3的质量分数：
①将2.500g试样配成500.00mL溶液。
②取50.00mL溶液于锥形瓶中，加入50.00mL 0.1010(NH4)2Ce(NO3)6 溶液。
③充分反应后，将溶液稍稀释，向溶液中加入8mL浓硫酸，滴入3滴邻菲啰啉指示液，0.0500(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定过量的Ce4+，消耗标准溶液的体积为29.00mL。测定过程中涉及的反应方程式如下：2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN3=4NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑，Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+
(6)配制叠氮化钠溶液时，除烧杯、玻璃棒、量筒外，还需要用到的玻璃仪器有___________。若其它读数正确，滴定到终点后读取滴定管中(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液体积时俯视，将导致所测定样品中叠氮化钠质量分数__________(选填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
(7)试样中NaN3的质量分数为___________。(保留四位有效数字)

碘化锂（）在能源、医药等领域有重要应用，某兴趣小组制备和，流程如下：

已知：在75~80℃转变成，80~120℃转变成，300℃以上转变成无水。
b.易溶于水，溶解度随温度升高而增大。
c.在空气中受热易被氧化。
请回答：
(1)步骤II，调，为避免引入新的杂质，适宜加入的试剂为________。
(2)步骤III，包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等多步操作。
下列说法正确的是________。
A.为得到较大的晶体颗粒，宜用冰水浴快速冷却结晶
B.为加快过滤速度，得到较干燥的晶体，可进行抽滤
C.宜用热水洗涤
D.可在80℃鼓风干燥
(3)步骤IV，脱水方案为：将所得置入坩埚中，300℃加热，得样品。用沉淀滴定法分别测定所得、样品纯度，测定过程如下：称取一定量样品，溶解，定容于容量瓶，将容量瓶中的溶液倒入烧杯，用移液管定量移取烧杯中的溶液加入锥形瓶，调，用滴定管中的标准溶液滴定至终点，根据消耗的标准溶液体积计算，得、的纯度分别为99.96%，95.38%。纯度偏低。
①上述测定过程提及的下列仪器，在使用前一定不能润洗的是________。
A.容量瓶 B.烧杯 C.锥形瓶 D.滴定管
②测定过程中使用到移液管，选出其正确操作并按序列出字母：
蒸馏水洗涤→待转移溶液润洗→________→_______→_______→_______→洗净，放回管架。
a.移液管尖与锥形瓶内壁接触，边吹气边放液
b.放液完毕，停留数秒，取出移液管
c.移液管尖与锥形瓶内壁接触，松开食指放液设备
d.洗耳球吸溶液至移液管标线以上，食指堵住管口
e.放液完毕，抖动数下，取出移液管
f.放液至凹液面最低处与移液管标线相切，按紧管口
③纯度偏低，可能的主要杂质是________。

(4)步骤IV，采用改进的实验方案（装置如图），可以提高纯度。
①设备X的名称是________。
②请说明采用该方案可以提高纯度的理由________。

工业以软锰矿（主要成分是MnO2，含有SiO2、Fe2O3等少量杂质）为主要原料制备高性能的磁性材料碳酸锰（MnCO3）。其工业流程如下：

（1）浸锰过程中Fe2O3与SO2反应的离子方程式为Fe2O3+ SO2+2H+=2Fe2++ SO42－+ H2O，该反应是经历以下两步反应实现的。
ⅰ：Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3++3H2O ⅱ: ......
写出ⅱ的离子方程式：____________________________________________。
（2）过滤Ⅰ所得滤液中主要存在的两种金属阳离子为_______（填离子符号）。
（3）氧化过程中被MnO2氧化的物质有（写化学式）：____________________。
（4）“浸锰”反应中往往有副产物MnS2O6生成，温度对“浸锰”反应的影响如图所示，为减少MnS2O6的生成，“浸锰”的适宜温度是_________；向过滤Ⅱ所得的滤液中加入NH4HCO3溶液时温度不宜太高的原因是______________________。

（5）加入NH4HCO3溶液后，生成MnCO3沉淀，同时还有气体生成，写出反应的离子方程式：_____________________。
（6）生成的MnCO3沉淀需经充分洗涤，检验洗涤是否完全的方法是_________________________________。

下列叙述正确的是
A. 1 molCnH2n中含有的共用电子对数为3nNA
B. 依据丁达尔现象将分散系分为溶液、胶体与浊液
C. 钢管和铜管堆放在一起，可以减缓钢管的生锈速率
D. 化学键的断裂与形成一定伴随着电子转移和能量变化

工业上以钒炉渣(主要含V2O3，还有少量SiO2、P2O5等杂质)为原料可以制备氧钒碱式碳酸铵晶体[(NH4)5(VO)6(CO3)4(OH)9·10H2O]，其生产工艺流程如下。

(1)焙烧过程中V2O3转化为可溶性NaVO3，该反应的化学方程式为_________________________________。
(2)滤渣的主要成分是________________(写化学式)。
(3)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)，若滤液中c(VO3-)=0.1mol·L-1，为使钒元素的沉降率达到98％，至少应调节c(NH4+)为____mol·L-1。[已知Ksp(NH4VO3)=1.6×10-3]
(4)“还原”V2O5过程中，生成VOC12和一种无色无污染的气体，该反应的化学方程式为_______________________。用浓盐酸与V2O5反应也可以制得VOC12，该方法的缺点是____________________________。
(5)称量a g产品于锥形瓶中，用20mL蒸馏水与30mL稀硫酸溶解后，加入0.02mol·L-1KMnO4溶液至稍过量，充分反应后继续滴加1％的NaNO2溶液至稍过量，再用尿素除去过量NaNO2，最后用c mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为b mL。(已知滴定反应为VO2++Fe2++2H+==VO2++Fe3++H2O)
①KMnO4溶液的作用是______________。
②粗产品中钒的质量分数表达式为________(以VO2计)。
③若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质，会使测定结果_____(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

下列实验操作正确的是
A. 定容 B. 制氨气
C. 制蒸馏水 D. 检验钾离子

盐酸多巴酚丁胺治疗心力衰竭，尤其是慢性心力衰竭疗效好。合成路线如下

已知：；

回答下列问题：
(1)A中含氧官能团的名称为___________。
(2)B的结构简式为___________，D的结构简式为___________。
(3)在反应①~④中，属于还原反应的有___________。
(4)A的同分异构种类很多，符合以下条件的A的同分异构共有___________种(不考虑立体异构)。
a.属于苯的衍生物； b.能水解，且水解产物之一能发生银镜反应
(5)反应①除A与B反应生成C外，B与B还可能发生反应生成另一种化合物E，写出生成E的反应的化学方程式___________。
(6)C在核磁共振氢谱上有___________组峰。
(7)写出由甲醛和乙醛合成季戊四醇[C(CH2OH)4]的合成路线。___________。

实验室制备叔丁基苯（）的反应和有关数据如下：
+ClC(CH3)3 +HCl

I．如图是实验室制备无水AlCl3，可能需要的装置：

(1)检查B装置气密性的方法是_______。
(2)制备无水AlCl3的装置依次合理的连接顺序为__________（埴小写字母），其中E装置的作用是________。
(3)实验时应先加热圆底烧瓶再加热硬质玻璃管，其原因是________。
Ⅱ．如图是实验室制备叔丁基苯的装置（夹持装置略）：
在三颈烧瓶中加入50 mL的苯和适量的无水AlCl3，由恒压漏斗滴加氯代叔丁烷10mL，一定温度下反应一段时间后，将反应后的混合物洗涤分离，在所得产物中加入少量无水MgSO4固体，静置，过滤，蒸馏得叔丁基苯20g。
(4)使用恒压漏斗的优点是_______；加入无水MgSO4固体的作用是________。


(5)洗涤混合物时所用的试剂有如下三种，正确的顺序是________。（填序号）
①5%的Na2CO3溶液 ②稀盐酸 ③H2O
(6)本实验中叔丁基苯的产率为______。（保留3位有效数字）