高考二轮复习知识点：含硫物质的性质及综合应用

（1） 已知：K_sp(BaSO₄)=1.1×10⁻¹⁰ ， K_sp(BaS₂O₃)=4.1×10⁻⁵。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：

试剂：稀盐酸、稀H₂SO₄、BaCl₂溶液、Na₂CO₃溶液、H₂O₂溶液

（2） 利用K₂Cr₂O₇标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：

①溶液配制：称取1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的中，加蒸馏水至。

②滴定：取0.00950 mol·L⁻¹的K₂Cr₂O₇标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应： Cr₂O₇²⁻+6I⁻+14H⁺=3I₂+2Cr³⁺+7H₂O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I₂+2S₂O₃²⁻=S₄O₆²⁻+2I⁻。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为%（保留1位小数）。

（1） 步骤Ⅰ制备NaClO溶液时，若温度超过40 ℃，Cl₂与NaOH溶液反应生成NaClO₃和NaCl，其离子方程式为；实验中控制温度除用冰水浴外，还需采取的措施是。

（2） 步骤Ⅱ合成N₂H₄·H₂O的装置如题19图−1所示。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在40 ℃以下反应一段时间后，再迅速升温至110 ℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是；使用冷凝管的目的是。

（3） 步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na₂CO₃制备无水Na₂SO₃（水溶液中H₂SO₃、 、 随pH的分布如题19图−2所示，Na₂SO₃的溶解度曲线如题19图−3所示）。

①边搅拌边向Na₂CO₃溶液中通入SO₂制备NaHSO₃溶液。实验中确定何时停止通SO₂的实验操作为。

②请补充完整由NaHSO₃溶液制备无水Na₂SO₃的实验方案： ，用少量无水乙醇洗涤，干燥，密封包装。

（1） 实验一：用如下装置（夹持、加热仪器略）制备 ，将足量 通入 溶液中，迅速反应，得到无色溶液A和白色沉淀B。

①浓 与Cu反应的化学方程式是

②试剂a是。

（2） 对体系中有关物质性质分析得出：沉淀B可能为 、 或二者混合物。

（资料： 微溶于水； 难溶于水）

实验二：验证B的成分

①写出 溶于氨水的离子方程式：。

②加入盐酸后沉淀D大部分溶解，剩余少量沉淀F。推断D中主要是 ，进而推断B中含有 。向滤液E中加入一种试剂，可进一步证实B中含有 。所用试剂及现象是。

（3） 根据沉淀F的存在，推测  的产生有两个途径：

途径1：实验一中， 在 溶液中被氧化生成 ，随沉淀B进入D。

途径2：实验二中， 被氧化为 进入D。

实验三：探究 的产生途径

①向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，证明溶液中含有；取上层清液继续滴加 溶液，未出现白色沉淀，可判断B中不含 。做出判断的理由：。

②实验三的结论：。

（4） 实验一中 与 溶液反应的离子方程式是。

（5） 根据物质性质分析， 与 溶液应该可以发生氧化还原反应。将实验一所得混合物放置一段时间，有Ag和SO₄^2-生成。

根据上述实验所得结论：。

（1） 利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花，亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧立德粉样品时，钡的焰色为__________（填标号）。

（2） 以重晶石（BaSO₄）为原料，可按如下工艺生产立德粉：

①在回转窑中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡，该过程的化学方程式为。回转窑尾气中含有有毒气体，生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO₂和一种清洁能源气体，该反应的化学方程式为。

②在潮湿空气中长期放置的“还原料”，会逸出臭鸡蛋气味的气体，且水溶性变差。其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的（填化学式）。

③沉淀器中反应的离子方程式为。

（3） 成品中S²⁻的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.1000 mol·L⁻¹的I₂−KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉溶液为指示剂，过量的I₂用0.1000 mol·L⁻¹Na₂S₂O₃溶液滴定，反应式为I₂+2 =2I⁻+ 。测定时消耗Na₂S₂O₃溶液体积V mL。终点颜色变化为，样品中S²⁻的含量为（写出表达式）。