题目

羰基硫(COS)广泛存在于煤、石油和天然气为原料的化工生产中，不经处理直接排放会引起大气污染，石油化工中产生的羰基硫可通过以下方法脱除。 （1） Ⅰ.干法脱除：在催化剂存在下，COS和H2可发生两个平行反应： i. COS(g)+H2(g) H2S(g)+CO(g)△H1=-17kJ/mol ii. COS(g)+4H2(g) H2S(g)+CH4(g)+H2O(g) △H2 已知：CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)△H=+206kJ/mol，则△H2=。 （2） T1℃时，向10L恒容密闭容器中充人1molCOS和4molH2 ， 发生反应i和ii。5min时达到平衡，测得体系压强减少了20%，CO的体积分数为10%且其平衡分压为P1。 ①0-5min内，v(COS)=。 ②反应i的平衡常数K=。 ③若在起始温度为T1℃的绝热容器中重复上述实验，H2的平衡分压P2P1(填“>”“=”或“<”)，理由为。 （3） Ⅱ.湿法脱除：原理为COS+4OH-=S2-+CO32-+2H2O。温度为293K时，将COS以固定流速匀速通入一定浓度的NaOH溶液中，测得体系内c(S2-)随时间(t)的变化如图所示： 由图可知，增大NaOH溶液的初始浓度，COS的吸收速率(填“增大”“减小”或“不变”)，判断依据为。 （4） 在上述反应体系中同时加入少量溴水，也能吸收COS并得到澄清溶液，发生反应的化学方程式为。 答案： 【1】-223kJ/mol 【1】0.018mol·L-1·min-1【2】2.25【3】>【4】反应i和ii均为放热反应，温度升高，平衡逆移，氢气的转化率降低，平衡分压增大；升高温度，气体总压强增大 【1】不变【2】随着反应的进行，c(OH-)不断减小，但曲线的斜率(代表反应速率)不变 【1】COS+4Br2+12NaOH=Na2CO3+Na2SO4+8NaBr+6H2O

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