题目

丙烯酸乙酯(简称EA)在精细化T领域应用广泛,可由乙炔、一氧化碳和乙醇合成,该方法称为乙炔羰基化法。 (1) 以NiBr2为催化剂,在一定条件下发生以下反应 NiBr2(l)+CO(g)  Br2NiCO(l)  △H1=+165.4kJ/mol; Br2NiCO(l)+CH3CH2OH(l)+C2H2(g) NiBr2(l)+CH2=CHCOOC2H5(l) △H2=-385.6 kJ/mol; Br2NiCO(l)+3CO(g)  Ni(CO)4(l)+ Br2(l) △H3=-451.7kJ/mol; 请写出乙炔羰基化法合成EA的热化学方程式因存在副反应,为提高EA的产率,应适当(填“增大”或“减小”)一氧化碳与乙炔的物质的量之比。 (2) 在一定条件下,向反应釜中加入的乙醇1.55mol、乙炔0.52mol、一氧化碳和催化剂进行反应,反应30min时,乙炔的转化率为59%,前30min乙炔的平均反应速率为mol/min。欲使前期反应速率提高,应采取的措施是。 (3) 乙炔羰基化反应达到平衡时总压强为5.5Mp,乙炔的平衡转化率与温度的关系如图所示[其中n(乙炔):n(CO):(乙醇)=1:1:1)] 忽略副反应的影响计算该反应在图中M点的平衡常数Kp=__(用平衡分压代替平衡浓度计算,P分压=P总压×气体物质的量分数)。 (4) 下图为EA产率与反应压强的关系,图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其升高的原因是 (5) 可利用铁作电极、过硫酸铵[(NH4)2S2O8]作为引发剂,通过电化学方法利用EA制备聚丙烯酸乙酯。电解时,铁电极产生的Fe2+与溶液中的S2O82-发生氧化还原反应生成自由基SO4-·,引发聚合,形成聚丙烯酸乙酯。写出产生自由基SO4-·的离子方程式 答案: 【1】CH3CH2OH(l) +C2H2(g) +CO(g) = CH2=CHCOOC2H5(l) △H= -220.2 kJ·mol-1【2】增大 【1】0.01 mol·min-1【2】升高温度或者增大压强 0.13 【1】压强增大,该反应的化学平衡向右移动,EA的产率增大 【1】Fe2++ S2O82-= SO4-·+SO42-+Fe3+
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