题目

I．某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度。 ①取水样10.0 mL于锥形瓶中，加入10.0 mL的KI溶液(足量)，发生的反应为：Cl2+2KI＝2KCl+I2，滴入指示剂2～3滴。 ②取一滴定管依次用自来水、蒸馏水洗净后，再用0.01mol·L-1 Na2S2O3溶液润洗，然后装入0.01mol·L-1 Na2S2O3溶液到0刻度以上，排出下端尖嘴内的气泡，调整液面至0刻度或0刻度下某一位置，记下读数。 ③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I2+2Na2S2O3=2NaI+ 2Na2S4O6。试回答下列问答：  （1）步骤①加入的指示剂是_______________________________。    （2）步骤②应使用________式滴定管。 （3）判断达到滴定终点的实验现象是___________________________________。 Ⅱ．（4）若用0.1032 mol/L HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列情况对实验结果无影响的是____________。 A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗    B．锥形瓶未用待测液润洗 C．滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了 D．滴定时将标准液溅出锥形瓶外 （5）碳酸H2CO3，K1=4.3×10-7，K2=5.6×10-11，草酸H2C2O4 K1=5.9×10-2，K2=6.4×10-5。0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH____________0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH(选填“大于”、“小于”或“等于”)。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_____________。 A．c(H+)＞c(HC2O4-)＞c(HCO3-)＞c（CO32-)  B．c(HCO3-)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(CO32-) C．c(H+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(CO32-)    D．c(H2CO3) ＞c(HCO3-)＞c(HC2O4-)＞c(CO32-) 答案：淀粉溶液    碱    滴入最后一滴标准液，溶液由蓝色变成无色且半分钟内不恢复    B    大于    AC    【详解】 (1)溶液中有单质碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，蓝色褪去；故答案为淀粉溶液； (2)硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管；故答案为碱； (3)碘遇淀粉变蓝色，所以溶液呈蓝色，随反应I2+2Na2S2O3=2NaI+2Na2S4O6进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色，说明反应到终点，判断达到滴定终点的实验现象是：滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色；故答案为滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色； (4)A、酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗，标准盐酸的浓度偏小，造成V(标准)偏大，根据c(待测)=可知，测定c(待测)偏大，故A错误； B、锥形瓶未用待测液润洗，对V(标准)无影响，根据c(待测)=可知，测定c(待测)无影响，故B正确； C、滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了，造成V(标准)偏大，根据c(待测)=可知，测定c(待测)偏大，故C错误； D、滴定时将标准液溅出锥形瓶外，造成V(标准)偏小，根据c(待测)=可知，测定c(待测)偏小，故D错误；故选B； (5)草酸的二级电离常数等于碳酸的二级电离常数，说明草酸氢根的酸性比碳酸氢根的强，则0.1 mol/L Na2CO3溶液中碳酸根的水解程度大于0.1 mol/L Na2C2O4溶液中草酸根的水解程度，故0.1 mol/L Na2CO3溶液碱性更强，即0.1mol/LNa2CO3溶液的pH大于0.1mol/L Na2C2O4溶液的pH，草酸的一级、二级电离常数均大于碳酸的一级电离常数，草酸、碳酸的一级电离远大于二级电离，第一步电离为主，因此溶液中c (H+)＞c (HC2O4-)＞c (C2O42-)＞c (HCO3-)＞c (CO32-)，则AC正确，BD错误，故答案为大于；AC。

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