题目

亚铁氰化钾K4Fe(CN)6俗名黄血盐，可溶于水，不溶于乙醇。以某电镀厂排放的含NaCN度液为主要原料制备黄血盐的流程如下： 请回答下列问题： (1)常温下，HCN的电离常数Ka=6.2×10-10。 ①实验室配制一定浓度的NaCN溶液时，将NaCN溶解于一定浓度的NaOH溶液中，加水稀释至指定浓度，其操作的目的是__________________________。 ②浓度均为0.5mol/L的NaCN和HCN的混合溶液显______(填“酸”“碱”或“中”)性，通过计算说明：_________________________。 (2)转化池中发生复分解反应生成K4Fe(CN)6，说明该反应能发生的理由：__________。 (3)系列操作B为_____________________。 (4)实验室中，K4Fe(CN)6可用于检验Fe3+，生成的难溶盐KFe[Fe(CN)6]可用于治疗可溶性盐Tl2SO4中毒，得到K2SO4及另外一种复杂难溶物，试写出上述治疗Tl2SO4中毒的离子方程式：______________________。 (5)一种太阳能电池的工作原理如图所示，电解质为铁氰化钾K3Fe(CN)6和亚铁氰化钾K4Fe(CN)6的混合溶液。 ①K+移向催化剂___________(填“a”或“b”)。 ②催化剂a表面发生的反应为_________________。 答案：【答案】    (1). 抑制水解    (2). 碱    (3). 根据Kh＝c(HCN)c(OH－)/c(CN－)可知，Kh＝c(HCN)c(OH－)c(H+)/c(CN－)c(H+)＝KW/Ka＝1×10－14/6.2×10－10＝1.6×10-5＞6.2×10－10，即水解平衡常数大于电离平衡常数，所以溶液呈碱性    (4). 相同温度下K4Fe(CN)6的溶解度小于Na4Fe(CN)6    (5). 过滤、洗涤、干燥    (6). KFe[Fc(CN)6](s)+Tl+(aq)＝TlFe[Fe(CN)6](s)+K+(aq)    (7). b    (8). Fe(CN)64－-e－＝Fe(CN)63－ 【解析】 【详解】（1）①NaCN是强碱弱酸盐，水解显碱性，实验室配制一定浓度的NaCN溶液时，将NaCN溶解于一定浓度的NaOH溶液中，加水稀释至指定浓度，其操作的目的是抑制水解； ②根据Kh＝c(HCN)c(OH－)/c(CN－)可知，Kh＝c(HCN)c(OH－)c(H+)/c(CN－)c(H+)＝KW/Ka＝1×10－14/6.2×10－10＝1.6×10-5＞6.2×10－10，即水解平衡常数大于电离平衡常数，所以溶液呈碱性； （2）由于相同温度下K4Fe(CN)6的溶解度小于Na4Fe(CN) 6，因此转化池中能发生复分解反应Na4Fe(CN)6+4KCl＝K4Fe(CN)6↓+4NaCl生成K4Fe(CN)6； （3）转化池中得到固体与溶液的混合物，故系列操作B为过滤、洗涤、干燥； （4）实验室中，K4Fe(CN)6可用于检验Fe3+，生成的难溶盐KFe[Fe(CN)6]可用于治疗Tl2SO4中毒，因此治疗Tl2SO4中毒的离子方程式为KFe[Fc(CN)6](s)+Tl+(aq)＝TlFe[Fe(CN)6](s)+K+(aq)； （5）由图可知，电子从负极流向正极，则a为负极，b为正极，负极发生氧化反应，正极发生还原反应，阳离子向正极移动。则 ①b为正极，则K+移向催化剂b； ②a为负极，发生氧化反应，则催化剂a表面发生反应为Fe(CN)64－-e－＝Fe(CN)63－。 【点睛】本题考查物质的制备实验方案的设计，侧重于学生的分析能力、实验能力和计算能力的考查，为高考常见题型，注意根据流程图把握实验的原理和操作方法，难点是（1）②中的计算，注意从水解常数和电离常数相对大小的角度去判断溶液的酸碱性。易错点为（2），注意从复分解反应发生的条件去分析解答。

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