题目

丁苯酞 (NBP) 是我国拥有完全自主知识产权的化学药物，临床上用于治疗缺血性脑卒中等疾病。 ZJM — 289 是一种 NBP 开环体 (HPBA) 衍生物，在体内外可经酶促或化学转变成 NBP 和其它活性成分，其合成路线如图： 已知信息： +R 2 CH 2 COOH (R 1 = 芳基 ) 回答下列问题： (1)A 的化学名称为 ___ 。 (2)D 有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的芳香族化合物的结构简式为 ___ 、 ___ 。 ①可发生银镜反应，也能与 FeCl 3 溶液发生显色反应； ②核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为 1 ∶ 2 ∶ 2 ∶ 3 。 (3)E→F 中 ( 步骤 1) 的化学方程式为 __ 。 (4)G→H 的反应类型为 ___ 。若以 NaNO 3 代替 AgNO 3 ，则该反应难以进行， AgNO 3 对该反应的促进作用主要是因为 __ 。 (5)HPBA 的结构简式为 __ 。通常酯化反应需在酸催化、加热条件下进行，对比 HPBA 和 NBP 的结构，说明常温下 HPBA 不稳定、易转化为 NBP 的主要原因 ___ 。 (6)W 是合成某种抗疟疾药物的中间体类似物。设计由 2 ， 4 —二氯甲苯 ( ) 和对三氟甲基苯乙酸 ( ) 制备 W 的合成路线 __ 。 ( 无机试剂和四个碳以下的有机试剂任选 ) 。 答案： 邻二甲苯 取代反应 AgNO 3 反应生成的 AgBr 难溶于水，使平衡正向移动促进反应进行 HPBA 中烃基的空间位阻较大，使得羟基较为活泼，常温下不稳定、易转化为 NBP 【详解】 (1)A 的分子式为 C 8 H 10 ，不饱和度为 4 ，说明取代基上不含不饱和键， A 与 O 2 在 V 2 O 5 作催化剂并加热条件下生成 ，由此可知 A 的结构简式为 ，其名称为邻二甲苯，故答案为：邻二甲苯。 (2) 的同分异构体满足： ①可发生银镜反应，也能与 FeCl 3 溶液发生显色反应，说明结构中含有醛基和酚羟基，根据不饱和度可知该结构中除醛基外不含其它不饱和键， ②核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为 1 ： 2 ： 2 ： 3 ，说明该结构具有对称性，根据该结构中氧原子数可知该结构中含有 1 个醛基、 2 个酚羟基、 1 个甲基，满足该条件的同分异构体结构简式为 和 ，故答案为： ； 。 (3)E→F 中步骤 1) 为 与 NaOH 的水溶液反应， 中酯基、羧基能与 NaOH 反应，反应方程式为 ，故答案为： 。 (4) 观察流程可知， G→H 的反应为 中 Br 原子被 AgNO 3 中 -O-NO 2 取代生成 和 AgBr ，反应类型为取代反应；若以 NaNO 3 代替 AgNO 3 ，则该反应难以进行，其原因是 NaNO 3 反应生成的 NaNO 3 易溶于水，而 AgNO 3 反应生成的 AgBr 难溶于水，使平衡正向移动促进反应进行，故答案为：取代反应； AgNO 3 反应生成的 AgBr 难溶于水，使平衡正向移动促进反应进行。 (5)NBP( ) 中酯基在碱性条件下发生水解反应生成 ， 经过酸化后生成 HPBA( ) ； 中烃基体积较大，对羟基的空间位阻较大使得羟基较为活泼，容易与羧基发生酯化反应生成 ，故答案为： ； HPBA 中烃基的空间位阻较大，使得羟基较为活泼，常温下不稳定、易转化为 NBP 。 (6) 由 和 制备 可通过题干已知信息而得，因此需要先合成 ， 可通过 氯代后水解再催化氧化而得，因此合成路线为 ，故答案为： 。

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