题目

已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19.用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)。下列说法不正确的是( )A.a点所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO)＜0.1mol•L-1B.b点所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO)+c(OH-)C.c点所得溶液中：c(Na+)＜3c(HSO)D.d点所得溶液中：c(Na+)＞c(SO)＞c(HSO) 答案：【答案】C【解析】A．用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液，a点溶液中溶质为H2SO3和NaHSO3，PH=1.85=Pa1，电离平衡常数表达式得到则c(H2SO3)=c(HSO)，溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：c(H2SO3)+c(SO)+c(HSO)=2c(H2SO3)+c(SO)＜0.1 mol•L-1，故A正确；B．b点是用0.1mol•L-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO)+c(OH-)+2c(SO)，物料守恒c(Na+)=c(HSO)+c(SO)+c(H2SO3)，得到：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO)+c(OH-)，故B正确；C．c点PH=7.19=PKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SO3，SO+H2O⇌HSO+OH-，Kh==，c(OH-)=，带入计算得到：c(HSO)=c(SO)，溶液中2n(Na)=3c(S)，2c(Na+)=3[c(SO)+c(H2SO3)+c(HSO)]=3[c(H2SO3)+2c(HSO)]，c(Na+)＞3c(HSO)，故C错误；D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液恰好反应生成Na2SO3，d点溶液中主要是Na2SO3和少量NaHSO3，溶液中离子浓度c(Na+)＞c(SO)＞c(HSO)，故D正确。答案选C。

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