题目

下列说法错误的是（　　） ①NaHCO3溶液加水稀释，的比值保持增大 ②浓度均为0.1mol•L﹣1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液：2c（Na+）═3[c（CO32﹣）+c（HCO3﹣）] ③在0.1mol•L﹣1氨水中滴加0．lmol•L﹣1盐酸，恰好完全中和时溶液的pH=a，则由水电离产生的c（OH﹣）=l0﹣amol•L﹣1 ④向0.1mol/LNa2SO3溶液中加入少量NaOH固体，c（Na+）、c（SO32﹣）均增大 ⑤在Na2S稀溶液中，c（H+）=c（OH﹣）+c（H2S）+c（HS） A．①④ B．②⑤ C．①③ D．②④ 答案：【考点】离子浓度大小的比较；盐类水解的原理． 【分析】①NaHCO3溶液加水稀释，促进HCO3﹣的水解，溶液中碳酸氢根离子浓度减小； ②根据碳酸钠、碳酸氢钠混合液中的物料守恒判断； ③二者恰好完全中和生成氯化铵，为强酸弱碱盐，水解呈酸性； ④亚硫酸钠溶液中加入氢氧化钠，钠离子浓度增大，同时氢氧根离子浓度增大抑制了亚硫酸根离子的水解，导致亚硫酸根离子浓度也增大； ⑤根据硫化钠溶液中的质子守恒判断． 【解答】解：①NaHCO3溶液加水稀释，促进HCO3﹣的水解，n（HCO3﹣）减小，n（Na+）不变，则的比值会增大，故①正确； ②浓度均为0.1mol•L﹣1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液，假设体积为1L，则n（Na+）=0.3mol，而c（CO32﹣）+c（HCO3﹣）+c（H2CO3）=0.2mol，则：2c（Na+）═3[c（CO32﹣）+c（H2CO3）+c（HCO3﹣）]，故②错误； ③在0.1mol•L﹣1氨水中滴加0.1mol•L﹣1盐酸，刚好完全中和生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，此时pH=a，则溶液中水电离的c（OH﹣）=c（H+）=10﹣amol•L﹣1，故③正确； ④向0.1mol/LNa2SO3溶液中加入少量NaOH固体，溶液中钠离子、氢氧根离子浓度增大，氢氧根离子抑制了亚硫酸根离子的水解，则亚硫酸根离子浓度增大，所以c（Na+）、c（SO32﹣）均增大，故④正确； ⑤在Na2S稀溶液中，根据质子守恒可得：c（OH﹣）=c（H+）+2c（H2S）+c（HS），故⑤错误； 根据分析可知，错误的有②⑤， 故选B． 【点评】本题考查了溶液pH的计算、溶液中离子浓度大小比较、难溶电解质的沉淀平衡等知识，题目难度中等，注意掌握酸碱混合后溶液的定性判断及溶液中pH的计算方法，学会利用电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理结合溶液中的电离平衡问题． 　

查看本题答案和解析