题目

亚硝酸钠易溶于水，有碱味，有氧化性，也有还原性．NaNO2大量用于染料工业和有机合成工业中，也可用作水泥施工的抗冻剂．然而由于NaNO2有毒性，将含该物质的废水直接排放会引起水体严重污染，所以这种废水必须处理后才能排放．处理方法之一如下： 2NaNO2+2KI+2H2SO4→2NO+1 I2+1 K2SO4+1Na2SO4+   （1）请完成该化学方程式并配平． （2）在上述反应中，若要生成50.8g I2，则电子转移了   个． （3）现有25.00mL的KI溶液，用酸化的10.00mL 0.0500mol/L的KIO3溶液处理（5I﹣+IO3﹣+6H+=3I2+3H2O）．将生成的I2全部除去后，再加入过量的KI溶液，使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调节至中性，析出的单质碘用0.1000mol/L的Na2S2O3溶液滴定（2S2O32﹣+I2═S4O62﹣+2I﹣），用去该溶液的体积为21.00mL．求剩余的KIO3为    mol，原KI溶液的物质的量浓度是   mol/L． 答案：【考点】氧化还原反应方程式的配平；氧化还原反应的计算． 【专题】氧化还原反应专题；利用化学方程式的计算． 【分析】（1）该反应中元素的化合价变化如下：2KI→I2，I元素的化合价由﹣1价→0价，I失去2e﹣；NaNO2→NO，N元素的化合价由+3价→+2价，得到e﹣，依据氧化还原反应中：化合价升高数=化合价降低数，结合原子个数守恒规律书写方程式； （2）根据反应2NaNO2+2KI+2H2SO4═2NO↑+I2+K2SO4+Na2SO4+2H2O，2KI→I2，生成1mol碘，转移2mole﹣，据此计算解答； （3）根据反应方程式5I﹣+IO3﹣+6H+=3I2+3H2O和2S2O32﹣+I2=S4O62﹣+2I﹣，找出关系式IO3﹣～3I2～6S2O32﹣，计算出过量的IO3﹣，再利用5I﹣+IO3﹣+6H+=3I2+3H2O结合滴定数据计算出原KI溶液的物质的量浓度． 【解答】解：（1）该反应中元素的化合价变化如下：2KI→I2，I元素的化合价由﹣1价→0价，I失去2e﹣；NaNO2→NO，N元素的化合价由+3价→+2价，得到e﹣，依据氧化还原反应中：化合价升高数=化合价降低数，得失电子的最小公倍数为2，所以NaNO2前的系数是2，I2前的系数是1，根据钠、钾原子守恒，K2SO4前是1，Na2SO4前是1，依据原子个数守恒可知反应的化学方程式：2NaNO2+2KI+2H2SO4═2NO↑+I2+K2SO4+Na2SO4+2H2O 故答案为： 2；2；2H2SO4；2；1；1；1；2H2O； （2）根据反应2NaNO2+2KI+2H2SO4═2NO↑+I2+K2SO4+Na2SO4+2H2O，2KI→I2，生成1mol碘，转移2mole﹣，则生成50.8g I2，物质的量为=0.2mol，转移电子数为0.2mol×2×NA=0.4NA， 故答案为：0.4NA； （3）根据反应IO3﹣+5I﹣+6H+=3I2+3H2O，以及2S2O32﹣+I2=S4O62﹣+2I﹣， 得出反应的关系式IO3﹣～3I2～6S2O32﹣， 又n（Na2S2O3）=0.10mol/L×0.0210L=0.00210mol， n（KIO3）=0.05000mol/L×0.01L=0.0005mol， 依据IO3﹣～3I2～6S2O32﹣，     1         6    n          0.00210mol 解得n=0.00035mol；所以剩余KIO3为0.00035mol=3.5×10﹣4mol； 依据5I﹣+IO3﹣+6H+=3I2+3H2O      5    1      n′（0.0005﹣0.00035）mol n′=5×（0.0005﹣0.00035）mol=0.00075mol； 所以25.00mL的KI溶液浓度，C（KI）===0.03mol/L； 故答案为：3.5×10﹣4；0.03． 【点评】本题考查了氧化还原反应、有关方程式的计算，明确氧化还原反应规律，准确找出相关物质之间量的关系是解题关键，题目难度中等．

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