题目

第题(分)有机化合物F是环已烯酮类除草剂(如烯草酮,烯禾定等)的重要合成中间体,F的合成路线如下:                   除草剂烯禾定的合成方法为: (烯禾定) F ⑴ 给出A、B、C、D、E的结构简式 ⑵ 给出C和F的系统命名 C___________________________________,F____________      ___________________ ⑶ 巴豆醛(CH3CH=CHCHO)是重要的有机化工原料,酒精厂利用原料优势生产巴豆醛可大大提高经济效益,请给出酒精厂合成巴豆醛的方案。 ⑷ 给出G、H可能的结构简式 答案:⑴        (5分,各1分) ⑵ C:6-乙巯基-3-庚烯-2-酮  或  6-乙硫基-3-烯-2-庚酮 F:   (2分 ,各1分) ⑶ 乙醇氧化制乙醛,乙醛缩合脱水得到巴豆醛  (以方程式表示也给分) 2分 ⑷ G:CH3CH2CH2COCl(Br,I),(CH3CH2CH2CO)2O等酰化试剂,丁酸+POCl3/SOCl2 ,CH3CH2CH2COOR+R’ONa, 只单独写丁酸,丁酸酯不给分    (1分) F:NH2OCH2CH3      (1分) 解析:⑴此问的难度不大,但是要熟悉各重要的有机反应类型。从生成A的物质类别来看,它是不饱和醛与硫醇的迈克尔加成反应(1,4-加成)。同样,乙酰乙酸乙酯与A在弱碱性条件下,发生酮式分解,产物为丙酮的衍生物,即B。B失水,生成共轭的不饱和酮C。C与丙二酸二乙酯反应,同样体现出丙二酸二乙酯1,3-二羰基化合物的性质,即该物质在碱性条件下生成亲核试剂与C发生迈克尔加成生成D,D发生分子内的酮酯缩合生成F。 当然,此题也可以用逆推法,同样能推导出A、B、C、D、F的结构式。 ⑵C属于烯酮类的物质,根据此类物质命名方法,母体名称为3-庚烯-2-酮,-SC2H5(乙巯基)为取代基,位于6号碳上,所以该物质命名为:6-乙硫基-3-庚烯-2-酮。F母体名称为1,3-环已二酮,其中在5号碳上(注意环状化合物编号方法)有一个取代基——丙基,且取代基的2号碳上有一个取代基——乙巯基,因此该取代基的名称为(2-乙巯基)丙基,所以F的系统命名为5-[(2-乙巯基)丙基]-1,3-环已二酮。 ⑶从巴豆醛逆推,CH3CH=CHCHO→CH3CHO→CH3CH2OH,设计合成路线。 ⑷烯禾定的表示形式为烯醇式,因此也可以表示为酮的形式,如下: 该结构从F出发,可用逆推法确定反应是什么: 1处从1,3-二酮存在活性亚甲基的角度出发,选择酰基化试剂,同时也为2处成C=N的形成提供了反应位置,即羰基与NH2-OC2H5反应。所以G为:酰基化试剂,H为NH2-OC2H5 。
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