高考化学试题

甲醇（CH3OH）常温下为无色液体，是应用广泛的化工原料和前景乐观的燃料。
（1）①己知：CO、H2、CH3OH的燃烧热（△H）分别为﹣283.0 kJ•mol-1、﹣285.8 kJ•mol-1、-726.8 kJ•mol-1，则CO和H2反应生成CH3OH的热化学方程式是________________。
②有人设想综合利用太阳能将天然气转化为较易存运的甲醇，装置如下图，装置工作时阳极反应方程式为_________________________________。

（2）一定温度下反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)在容积为2L的密闭容器中进行，其相关数据见上图。
①从反应开始至平衡时，用H2表示化学反应速率为__________，该温度下此反应的平衡常数为__________；
②5min后速率变化加剧的原因可能是___________________________；
（3）在6.98MPa、250℃和催化剂(CoI2)作用下，甲醇可转化为乙酸：
CH3OH(g) + CO(g) = CH3COOH(g)
有机合成常有副反应存在。若反应釜中CH3OH和CO配料比(质量)为1,甲醇生成乙酸的选择率为90.0%，则此反应CO的转化率为___________。
（4）常温Ka(CH3COOH)=1.8×10-5， 0.1 mol•L-1CH3COOH溶液中滴加0.1 mol•L-1CH3COONa溶液至 pH=7，此时混合溶液中两溶质的物质的量比n(CH3COOH):n(CH3COONa)=___。

下列说法错误的是（）
A.含有共价键的化合物是共价化合物
B.含有极性键的分子可能是非极性分子
C.有电子转移的反应是氧化还原反应
D.水溶液中能完全电离的电解质是强电解质

工业上采用氯化铵熔烧菱锰矿制备高纯碳酸锰的流程如图所示：

已知：①菱锰矿的主要成分是MnCO3，其余为Fe、Ca、Mg、Al等元素。②部分阳离子沉淀时溶液的pH；

离子	Al3+	Fe3+	Ca2+	Mn2+	Mg2+
开始沉淀的pH	4.1	2.2	10.6	8.1	9.1
沉淀完全的pH	4.7	3.2	13.1	10.1	11.1

③焙烧过程中主要反应为MnCO3+2NH4C1MCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O
（1）合1、2、3，分析焙烧过程中最佳的焙烧温度、焙烧时间、c(NH4C1)/c(菱锰矿粉)分别为______、______、______。

（2）对浸出液净化除杂时，需先加入MnO2，作用是______，再调节溶液pH的最大范围为______，将Fe3+和Al3+变为沉淀面除去，然后加人NH4F将Ca2+、Mg2+变为氧化物沉淀除去。
（3）”碳化结品”步骤中，加入碳酸氢铵时反应的离子方程式为______。
（4）上述流程中可循环使用的物质是______（填化学式）。
（5）现用滴定法测定产品中锰的含量。实验步骤：称取4.000g试样，向其中加入稍过量的磷酸和硝酸，加热使产品中MnO2完全转化为[Mn（PO4）2]3-（其中NO3-转化为NO2-）；加入稍过量的硫酸，发生反应NO2-+NH4+=N2↑+2H2O以除去NO2-；加入稀硫酸酸化，再加入60.00mL0.500mol•L-1硫酸亚铁铵溶液，发生的反应为[Mn（PO4）2]3-+Fe2+=Mn2++Fe3++2PO43-；用5.00mL0.500mol•L-1酸性K2Cr2O7溶液恰好除去过量的Fe2+。
①酸性K2Cr2O7溶液与Fe2+反应的离子方程式为______。
②试样中锰的质量分数为______。

下列实验操作和实验结论均正确的是

	实验操作	实验结论
A	先加少量氯水，再滴加KSCN溶液，出现血红色	证明某溶液中存在Fe2＋
B	向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀	Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)
C	向碳酸钙中滴加盐酸，有气泡产生	证明氯的非金属性大于碳
D	将MgCl2溶液在氯化氢的气流中蒸发、结晶、过滤	制备氯化镁晶体

A. A B. B C. C D. D

已知：pKa=－lgKa。25℃时，H2A的pKa1=1.85，pKa2=7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是

A. a点溶液中：c(HA－)=c(H2A)
B. b点溶液中：A2－水解平衡常数Kh1=10－6.81
C. c点溶液中：V0=30
D. a、b、c、d四点中，d点溶液中水的电离程度最大

氯吡格雷是一种用于预防和治疗因血小板高聚集引起的心、脑及其他动脉循环障碍疾病的药物。以A为原料合成该药物的路线如图：

（1）A的化学名称是__，C中的官能团除了氯原子，其他官能团名称为__。

（2）A分子中最少有__原子共面。

（3）C生成D的反应类型为__。

（4）A与新制Cu(OH)₂反应的化学方程式为__。

（5）物质G是物质A的同系物，比A多一个碳原子，符合以下条件的G的同分异构体共有__种。

①除苯环之外无其他环状结构；②能发生银镜反应。③苯环上有只有两个取代基。

其中核磁共振氢谱中有4个吸收峰，且峰值比为2∶2∶2∶1的结构简式为__。

（6）已知：

，写出以苯甲醇为有机原料制备化合物的合成路线（无机试剂任选）__。

4019X、4018Z、4019Q、4020R+、4120M 5种微粒，所属元素的种类有
A. 2种 B. 3种 C. 4种 D. 5种

关于反应 K ₂ H ₃ IO ₆ +9HI=2KI+4I ₂ +6H ₂ O ，下列说法正确的是

A ． K ₂ H ₃ IO ₆ 发生氧化反应 B ． KI 是还原产物

C ．生成 12.7g I ₂ 时，转移 0.1mol 电子 D ．还原剂与氧化剂的物质的量之比为 7 ： 1

根皮素R(

)可应用于面膜、护肤膏霜和精华素中。其中一种合成R的路线如下：

已知
①

②

+R’’CHO

+H2O
(1)A的化学名称是___________，B→C的反应类型是___________。
(2)D的结构简式是___________，其核磁共振氢谱共有___________组峰。
(3)E→F的化学方程式为___________，G的官能团的名称是___________。
(4)G→H的化学方程式为______________________。
(5)M是F的同分异构体，同时符合下列条件的M的结构有___________种(不考虑立体异构)
①1能与FeCl3溶液发生显色反应 ②能发生银镜反应
(6)设计以丙烯和1，3－丙二醛为起始原料制备

的合成路线___________(无机试剂任选)。

氮和砷均为重要的无机材料，在化工领域具有广泛的应用。
(1)基态As原子的价层电子的电子云轮廓图形状为________。同一周期As、Ge、Se三种元素的第一电离能由大到小的顺序为________________。
(2)Na3AsO3中所含阴离子的立体构型为___________，写出一个与AsO33-具有相同空间构型和键合形式的分子____________________(填化学式)。
(3)在一定条件下NH3与CO2能合成尿素[CO(NH2)2]，尿素中C原子和N原子轨道的杂化类型分别为__________，_________；1mol尿素分子中，

键的数目为___________。
(4)N2H4是火箭的燃料，与氧气的相对分子质量相同，它在常温常压下是液态，而氧气是气态，造成这种差异的主要原因是__________________。

(5)某砷镍合金的晶胞结构如图所示，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度

=________g·cm-3，该晶体中与每个Ni原子距离最近的As原子有_______个。

聚碳酸酯（简称PC）是重要的工程塑料，某种PC塑料(N)的合成路线如下：

已知：
i．R1COOR2 + R3OH

R1COOR3 + R2OH
ii．R1CH=CHR2

R1CHO + R2CHO
（1）A 中含有的官能团名称是______。
（2）①、②的反应类型分别是______、______。
（3）③的化学方程式是______。
（4）④是加成反应，G的核磁共振氢谱有三种峰，G的结构简式是______。
（5）⑥中还有可能生成的有机物是______（写出一种结构简式即可）。
（6）⑦的化学方程式是______。
（7）己二醛是合成其他有机物的原料。L经过两步转化，可以制备己二醛。合成路线如下：

中间产物1的结构简式是______。

研究氧化制对资源综合利用有重要意义。相关的主要化学反应有：

Ⅰ

Ⅱ

Ⅲ

Ⅳ

已知：时，相关物质的相对能量(如图1)。

可根据相关物质的相对能量计算反应或变化的(随温度变化可忽略)。例如：。

请回答：

(1)①根据相关物质的相对能量计算_____。

②下列描述正确的是_____

A 升高温度反应Ⅰ的平衡常数增大

B 加压有利于反应Ⅰ、Ⅱ的平衡正向移动

C 反应Ⅲ有助于乙烷脱氢，有利于乙烯生成

D 恒温恒压下通水蒸气，反应Ⅳ的平衡逆向移动

③有研究表明，在催化剂存在下，反应Ⅱ分两步进行，过程如下：，且第二步速率较慢(反应活化能为)。根据相关物质的相对能量，画出反应Ⅱ分两步进行的“能量-反应过程图”，起点从的能量，开始(如图2)_____

。

(2)①和按物质的量1:1投料，在和保持总压恒定的条件下，研究催化剂X对“氧化制”的影响，所得实验数据如下表：

催化剂	转化率	转化率	产率
催化剂X	19.0	37.6	3.3

结合具体反应分析，在催化剂X作用下，氧化的主要产物是______，判断依据是_______。

②采用选择性膜技术(可选择性地让某气体通过而离开体系)可提高的选择性(生成的物质的量与消耗的物质的量之比)。在，乙烷平衡转化率为，保持温度和其他实验条件不变，采用选择性膜技术，乙烷转化率可提高到。结合具体反应说明乙烷转化率增大的原因是_____。

元素铜(Cu)、砷(As)、镓(Ga)等形成的化合物在现代工业中有广泛的用途，回答下列问题：
(1)基态铜原子的价电子排布式为_____________,价电子中未成对电子占据原子轨道的形状是__________________________。
(2)化合物AsCl3分子的立体构型为________________，其中As的杂化轨道类型为_____________。
(3)第一电离能Ga__________As。(填“>”或“<”)
(4)若将络合离子[Cu(CN)4]2-中的2个CN- 换为两个Cl-，只有一种结构，则[Cu(CN-)4]2-中4个氮原子所处空间构型为_______________，一个CN-中有__________个π键。
(5)砷化镓是一种重要的半导体材料，晶胞结构如图所示。

熔点为1238℃，密度为⍴g·cm-3，该晶体类型为______________，Ga与As以__________键键合，Ga和As的相对原子质量分别为Ma和Mb，原子半径分别为racm和rbcm，阿伏加德罗常数值为NA，GaAs晶胞中原子体积占晶胞体积的百分率为____________________。(列出计算公式)

近段时间，全国范围内的雾霾天气严重影响了人们的身体健康，环境问题越来越受到人们的重视。汽车尾气中含有较多的NO和CO，两种气体均会使人体中毒。处理大气中的污染物，打响“蓝天白云”保卫战是当前的重要课题
请回答下列问题
(1)一氧化碳、氢气既是重要的能源，也可以催化还原NO等消除污染，还可以在一定条件下制取CH3OH。
已知：①N2(g)+O2(g)===2NO(g) △H=+180.5kJ·mol－1；
②2H2(g)+ O 2(g)===2H2O(1) △H=－571.6kJ·mol－1；
③H2O(g)===H2O(1) △H=－44kJ·mol－1。
写出H2与NO反应生成N2和水蒸气的热化学方程式：______________________。
(2)CO可用于合成甲醇，反应方程式为CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g)。在密闭容器中充有10 mol CO和20molH2，在催化剂作用下发生反应生成甲醇，改变条件，测得CO的平衡转化率与温度(T)、压强(p)的关系如图所示。则该反应的△H___________0(填“>”或“<”)。若达到平衡状态A时，容器的体积为10L，则在平衡状态B时平衡常数K=___________，此时容器的体积为___________L。

(3)工业上采用加压条件下，在含冷却装置的吸收塔中，以去离子水为吸收剂吸收NO，得到40%的硝酸。原理如下：
2NO(g)+O2(g)

2NO2(g) △H=－114 kJ/mol
3NO2(g)+H2O(ｌ)

2 HNO3(aq)+ NO(g) △H=－69 92 kJ/molo
采用降温操作的两个原因是_________________________________。
(4)利用电解原理也可以处理工厂烟气。如图为工业生产模拟装置。其中A、B为多孔电极(外接电源未画出)，则A为___________极(填“正”“负”“阴”或“阳”)，电极反应式为______________________。Ⅹ溶液中溶质的成分为___________(填化学式)。

三室式电渗析法处理含NH4NO3废水的原理如图所示，在直流电场的作用下，两膜中间的NH4+和NO2—可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室.工作一段时间后，在两极区均得到副产品NH4NO3.下列叙述正确的是

A. a极为电源负极，b极为电源正极
B. c膜是阴离子交换膜，d膜是阳离子交换膜
C. 阴极电极反应式为2NO3-+12H++10e-=N2 +6H2O
D. 当电路中通过1mol电子的电量时，会有5.6LO2生成

含氮化合物与生产、生活、生命和环境息息相关。
(1)NO加速臭氧层被破坏，其反应过程如图所示。

①NO的作用是________________________。
②已知：O3(g)+O(g) ＝2O2(g) △H=-143kJ·mol-1
反应l：O3(g)+NO(g) ＝NO2(g)+O2(g)△H1=-200.2kJ·mol-1
则反应2的热化学方程式为____________________________。
(2)肌红蛋白(Mb)是肌肉内储存氧的蛋白质，构成肌红蛋白的甘氨酸(H2NCH2COOH)是一种两性物质，在溶液中以三种离子形式存在，其转化关系如下

三种离子的物质的量分数(δ)与[

]的关系如图所示。

①溶液呈中性时，三种离子浓度由大到小的顺序为______________________。
②向AG=12的溶液中加入过量NaOH溶液时，主要反应的离子方程式为______________。
(3)肌红蛋白(Mb)可与O2结合生成MbO2：

。37℃时测得肌红蛋白的结合度(α)与p(O2)的关系如下表。
[结合度(α)指已与O2结合的肌红蛋白占总肌红蛋白的物质的量分数]

p(O2)／kPa	0.50	1.00	2.00	3.00	4.00	5.00	6.00
α(MbO2)%	50.0	66.7	80.0	85.7	88.9	90.9	92.3

①计算37℃时，上述反应的平衡常数K=__________kPa-1(气体和溶液中的溶质分别用分压和物质的量浓度表示)。
②37℃时，若空气中氧气分压为21.0 kPa，则人正常呼吸时α的最大值为________％(保留1位小数)。
③温度不变时，游客在山顶时体内MbO2的浓度比在山下________(填“高”或“低”)。
④研究发现，v正=k正·c(Mb)·p(O2)，v逆=k逆·c(MbO2)。已知37℃时k逆=60 s-1，则k正=______________(注明速率常数单位)。

丁酮酸乙酯(

)和聚乙烯醇(PVA)都是重要的有机化工产品，其合成路线如图所示。

已知：①A是同系物中最小的直线形分子，且核磁共振氢谱显示其只有一种化学环境的氢；F为高聚物。
②

不稳定会自动转化为RCH2CHO。

回答下列问题：
(1)A中所含官能团是___________(填名称)，B的结构简式为___________。
(2)E的名称为___________。
(3)写出反应⑥的化学方程式：____________________，该反应的反应类型为___________。
(4)由D制丁酮酸乙酯的反应产物中还有乙醇，制备过程中要加人适量的金属钠，其作用是______________________。(根据化学方程式和平衡移动原理回答)
(5)符合下列条件的丁酮酸乙酯的同分异构体有___________种。
a.能发生银镜反应 b.能与Na2CO3溶液反应放出气体
其中核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积之比为1︰1︰2︰6的是___________(填结构简式)。

用多孔石墨电极完成下列实验。下列解释或推理合理的是